特种合成橡胶:硅橡胶
硅橡胶Q是由各种二氯硅烷经过水解、缩聚而得到的一种元素有机弹性体,其分子结构通式可以表示如下:
式中的R可以是相同或不同的烃基或其他元素。
一、热硫化型硅橡胶主要品种
1、甲基乙烯基硅橡胶
甲基乙烯基硅橡胶简称乙烯基硅橡胶,是由二甲基硅氧烷与少量乙烯基硅氧烷共聚而成,乙烯基含量一般为0.1~0.3mol%。少量不饱和乙烯基的引入使它的硫化工艺及成品性能,特别是耐热老化性和高温抗压缩变形有很大改进。甲基乙烯基硅氧烷单元的含量对硫化作用和硫化胶耐热性有很大影响,含量过少则作用不显著,含量过大(达0.5mo1%)会降低硫化胶的耐热性。在硅橡胶生产中,甲基乙烯基硅橡胶是产量最大,应用最广,品种牌号最多的。
2、甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶
甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶简称氟硅橡胶(MFQ)它是在乙烯基硅橡胶的分子链中(乙烯基含量一般为0.3mol%左右)引入氟代烷基(一般为三氟丙基),主要特点是具有优良的耐油,耐溶剂性能(比乙烯基硅橡胶好得多),例如它对脂肪族、芳香族和氯化烃类溶剂、石油基的各种燃料油、润滑油、液压油以及某些合成油(如二酯类润滑油、硅酸酯类液压油)在常温和高温下的稳定性都很好。氟硅橡胶的耐温性能较乙烯基硅橡胶要差一些,工作温度范围约为-50~250℃。
3、腈硅橡胶
腈硅橡胶(MNQ)主要是在分子链中含有甲基-β-腈乙基硅氧链节或甲基-γ-腈丙基硅氧链节的一种弹性体,其主要特点与氟硅橡胶相似;即耐油、耐溶剂,并具有良好的耐低温性能。
4、二甲基硅橡胶
二甲基硅橡胶简称甲基硅橡胶,是硅橡胶中最老的品种,在-60~250℃温度范围内能保持良好弹性。由于其硫化活性低,工艺性能差,厚壁制品在二段硫化时易发泡,高温压缩变形大等缺点,目前除少量用于织物涂复外,已被甲基乙烯基硅橡胶所取代。
5、甲基乙烯基苯基硅橡胶
甲基乙烯基苯基硅橡胶简称苯基硅橡胶,它是在乙烯基硅橡胶的分子链中引入二苯基硅氧烷链节(或甲基苯基硅氧烷链节)而制成的。这是通过引入大体积的苯基来破坏二甲基硅氧烷结构的规整性,降低聚合物的结晶温度和玻璃化温度。当苯基含量在5%~10%时(苯基与硅原子比)通称低苯基硅橡胶,此时,橡胶的玻璃化温度降到最低值(-115℃),使它具有最佳的耐低温性能,在-100℃下仍具有柔曲弹力。随着苯基含量的增加,分子链的刚性增大,其结晶温度反而上升。苯基含量在15%~25%时通称中苯基硅橡胶,具有耐燃特点。苯基含量在30%以上时,通称高苯基硅橡胶,具有优良的耐辐射性能。苯基硅橡胶应用在要求耐低温、耐烧蚀、耐高能辐射、隔热等场合。
二、硅橡胶的性能及应用
1、优异的耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐天候老化性能。硅橡胶硫化胶在自由状态下置于室外数年性能无变化。
2、特殊的表面性能和生理惰性 硅橡胶的表面能比大多数有机材料低,因此,它具有低吸湿性,长期浸于水中其吸水率仅1%左右,物理机械性能不下降,防霉性能良好;此外,它的许多材料不黏,可起隔离作用。硅橡胶无味、无毒,对人体无不良影响,与机体组织反应轻微,具有优良生理惰性和生理老化性。
3、高透气性 硅橡胶和其他高分子材料相比,具有极为优越的透气性,室温下对氮气、氧气和空气的透过量比天然橡胶高30~40倍,此外,它还具有对气体渗透的选择性能,即对不同气体(例如氧气,氮气和二氧化碳等)的透过性差别较大,如对氧气的透过性是氮气的一倍左右,二氧化碳透过率为氧气的5倍左右。
4、卓越的耐高、低温性能。工作温度范围-100~350℃。
5、优良的电绝缘性能。硅橡胶硫化胶的电绝缘性能在受潮、频率变化或温度升高时的变化较小,燃烧后生成的二氧化硅仍为绝缘体,此外,硅橡胶分子结构中碳原子少,而且不用碳黑作填料,所以在电弧放电时不易发生焦烧,因而在高压场合使用它十分可靠。它的耐电晕性和耐电弧性极为良好,耐电晕寿命是聚四氟乙烯的1000倍,耐电弧寿命是氟橡胶的20倍。
硅橡胶具有独特的综合性能,使它能成功地用于其他橡胶用之无效的场合,解决了许多技术问题,满足现代工业和日常生活的各种需要。硅橡胶可以用于汽车配件、电子配件、宇航密封制品、建筑工业的粘结缝、家用电器密封圈、医用人造器官、导尿管等
在纺织高温设备以及在碱、次氯酸钠和双氧水浓度较高的设备上作密封材料也取得良好的效益。综上所述,可以预见,在以能源、电子、新材料和生命科学为技术革新的先导和核心的二十一世纪,硅橡胶将以其可贵特性展示重要前景,造福于人类。
三、硅橡胶的分类
硅橡胶的分类一般可按硫化方式和化学结构来划分。通常是按硫化温度和使用特征分为高温硫化或热硫化(HTV)和室温硫化(RTV)两大类。前者是高相对分子质量的固体胶,成型硫化的加工工艺和普通橡胶相似。后者是相对分子质量较低的有活性端基或侧基的液体胶,在常温下即可硫化成型。也可分为双组分RTV硅橡胶(简称RTV-2)和单组分RTV硅橡胶(简称RTV-1)。
按化学结构分类是根据聚硅氧烷橡胶引入有机侧基的不同划分的。引入侧基可显著地改进其物理机械性能、耐温性能和加工性能。主要有二甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶和三氟丙基甲基乙烯基硅橡胶等。
我国硅橡胶纯胶的品种牌号以英文字母和数字组合而成。英文字母组合表示硅橡胶的组成,后缀数字第一位表示硫化温度:1为热硫化(HTV),3为室温硫化(RTV);对HTV硅橡胶,第二位数字表示侧基种类:0为甲基,1为乙烯基,2为苯基,3为腈乙基,4为氟烷基;后两位数字表示牌号;RTV硅橡胶的第二位数字:1表示单组分RTV硅橡胶,2表示双组分RTV硅橡胶。
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