导致橡胶老化的因素很多。研究表明,主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积,从而加速其老化。为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!
1、耐屈挠龟裂性
屈挠龟裂是由于自由基反应使制品表面产生氧化老化的结果。为防止这种形式的老化,选择胺类或酚类抗臭氧剂(自由基抑制剂)有一定作用。其中表面迁移性大的效果优异。
2、抗有害金属老化性
抗有害金属老化剂可分为金属离子封闭剂和金属表面惰性剂。前者效果优异的有对苯二胺类和双酚类化合物,后者有硫醇类化合物(如防老剂MB)和三嗦类化合物。为了获得更优异的抗有害金属老化性,上述防老剂一般可与耐热防老剂并用。
3、石蜡的选择
配入胶料中的石蜡在硫化后喷出于制品表面,形成一层物理保护膜,有效地防止制品的臭氧龟裂。石蜡喷出于制品表面的状态,依其组成、所用橡胶配方(橡胶和添加剂种类)、温度而各异。因此,选择符合使用条件的石蜡是很重要的。
4、耐臭氧性
抗臭氧剂有对苯二胺类、TMDQ类、硫脉类和防护蜡等,一般将有污染性的对苯二胺类化合物与无污染性的硫脉类化合物和石蜡进行并用,可获得优异的效果。但是,硫脉类化合物具有显著加速焦烧的倾向。此外,臭氧老化系产生于制品表面,因此表面迁移性大的抗臭氧剂的效果优异。最近,为使抗臭氧剂能发挥持续作用,高分子量抗臭氧剂也在进行开发。
5、耐热性
橡胶的热老化是由自由基引起的一种氧化老化,胺类或酚类自由基阻止剂对防止这种老化效果较好。对于要求高度耐热性的制品,可选择二苯胺类防老剂和TMDQ等耐热防老剂。此外,将这些自由基阻止剂与防老剂MBI等过氧化物分解剂并用,可得到更加优异的耐热性。
6、抗光龟裂老化性
炭黑是优异的紫外线吸收剂。因此,抗光老化剂对于炭黑配合来说是不必要的,而对于浅色制品(炭黑仅作着色剂用)它是不可缺少的。对于抗光老化配合,一般采取第一防老剂和第二防老剂并用。在防老剂中,对苯二胺类防老剂抗光老化效果特别优异,但存在严重污染性。在非污染性抗光老化剂中,效果优异的有苯酚类、受阻胺类防老剂及石蜡。在酚类防老剂中,防老剂DTBM P(2,6一二叔丁基一4一甲基苯酚)、防老剂 sP(苯乙烯化苯酚)、防老剂MBMTB[2,2’-亚甲基双(4一甲基一6一叔丁基苯酚)]和防老剂MBETB[2,2气亚甲基双(4一乙基一6一叔丁基苯酚)]的抗光龟裂老化效果较优异。