按照正硫化的概念,正硫化时间必须根据胶料的各项物理机械性能指标综合选择,但因为橡胶的各项性能指标往往不会在同一时间达到最佳值。因此在实际应用上,只能根据此确定的正硫化时间只具有工艺上的意义,故称为工艺正硫化时间或技术性正硫化时间。
从硫化基本概念,所谓“正硫化”应是指胶料达最大交联密度时的硫化状态。正硫化时间则是指达到最大交联密度时所需要的时间。因此由交联度来确定正硫化时间是较合理的,为了与工艺正硫化概念相区别,将它称为理论正硫化时间。
橡胶工业中测定正硫化点(正硫化时间)的方法很多。在工艺上常用的测定方法可分为物理-化学法、物理机械性能法和专用仪器法三大类。
物理化学法可分为:
1、游离硫测定法
此法是分别测定各种不同硫化时间下试片中的游离硫量,然后绘出游离硫量-时间曲线,从曲线上找出游离硫量最小值所对应的时间为正硫化时间。
此法简单方便,但由于反应并非全部构成有效交联键(如分子间的硫环等),因此所得结果误差大,而且不适于非硫黄硫化的胶料,仅适于硫黄交联的天然胶。
2、溶胀法(膨润试验法)
此法是将不同硫化时间的试片,軎于适当的溶剂(如苯、汽油等)中,在恒温下经过一定时间达到溶胀平衡后,将试片取出称量,然后计算出溶胀率(溶胀增重率),并绘成溶胀曲线,
溶胀率(胀润率)的计算公式:
溶胀率=(G2-G1)÷G1×100%
式中:G1--试片溶胀前的质量,g;
G2--试片溶胀后的质量,g。对于天然胶,溶胀曲线呈V字形(因为在过硫化情况下,由于复原的原因,溶胀率又复增大),曲线的最低点为正硫化点。对于合成胶来说,曲线形状类似于渐近线,其转折点处为正硫化点。橡胶具有在溶剂中溶胀的特性,溶胀程度随交联度增大而减少,在充分交联时,将出现最低值。溶胀法是公认为测定正硫化的标准方法,由此法测定的正硫化点,为理论正硫化点。